本名徐淑娟,是家中的二女儿,具有中华民国台湾原住民(母亲为泰雅族)血统。1990年参加华视《TV星秀争霸站》节目举办的“才艺美少女选拔”获得第一名后开始其演艺生涯。比赛之后与经纪公司签约,并与其他两位参赛者吴佩瑜、王思涵组成偶像团体“少女队”,但并没有大红大紫。
少女队解散后,徐若瑄将重心转为拍摄台湾电视剧和香港电影。1990年代初期为香港三级电影的盛放期,原本走清纯偶像路线的徐若瑄也在此时被重新塑造,转型为性感偶像,拍摄全裸情色电影《天使心》和同名的写真集后知名度大增。在演出多部戏剧之后,徐若瑄在1995年前往日本发展,以ビビアン(即Vivian)的艺名与南南见狂也(南原清隆)及天山(天野博之)组成歌唱团体“黑色饼干”,并在日本电视台《火焰大对抗》节目中与内村光良为首的口袋饼干表演多项对抗赛,逐渐成为广为日本人所知的台湾明星。
1995年10月初次发行单曲《唇的神话》,1997年黑色饼干推出发行第一张单《斗志》及个人首张国语《大麻烦》,并在1998年底上红白对抗及推出单曲《轻松》。之后陆续发行了《不败的恋人》以及《假扮的天使》两张中文专辑。
徐若瑄也是一位创作人,曾为周杰倫、梁咏琪、庾澄庆、费翔、伍佰、谢霆锋以及F4中的言承旭、吴建豪和朱孝天等人作曲填词。
徐若瑄自称具有吸引灵异的体质,并且在包括由小S及蔡康永主持的台湾电视综艺节目《康熙来了》等场合公开讲述自己经历过的遇鬼故事,在话题性的同时也引来了不少争议。